本文內(nèi)容涉及危險(xiǎn)物品,僅作為推理小說(shuō)創(chuàng)作時(shí)參考之用,請(qǐng)勿模仿。
西澤保彥的解體諸因里寫(xiě)高中美術(shù)班畫(huà)畫(huà)用氰化物,學(xué)生老師都能搞到,合理嗎引用 “等一下。就算有動(dòng)機(jī),也有可能分尸。可是花田憲江是氰化物中毒致死的吧?也就是說(shuō)是氰化鉀或者氰化鈉,是吧?這種危險(xiǎn)物品區(qū)區(qū)一個(gè)高中生怎么能輕易弄到手呢……”
“能。我們說(shuō)過(guò)正樹(shù)哥是畫(huà)油畫(huà)的吧?在姐姐的美術(shù)班里畫(huà)油畫(huà)時(shí)使用過(guò)氰化鈉。”
讓我們看看藍(lán)色顏料的發(fā)展歷史
1. 青金石(公元前3000年)
晶體:立方晶系,β籠(Al?Si?O??骨架)包裹S??
顯色:S??電子躍遷(吸收620nm黃光)
局限:天然雜質(zhì)多,提純成本≈黃金3倍
2. 普魯士藍(lán)(1706年)
晶體:立方晶系(Fm-3m),F(xiàn)e3?-N≡C-Fe2?三維網(wǎng)絡(luò)
顯色:Fe2?→Fe3?電荷轉(zhuǎn)移(吸收700nm紅光)
革命:首個(gè)人工合成藍(lán),推動(dòng)工業(yè)染色
3. 人工群青(1828年)
晶體:復(fù)刻青金石β籠,優(yōu)化S??濃度(Na?Al?Si?O??S?)
突破:純度>95%,成本降至天然1/10
4. 克萊因藍(lán)(1956年)
結(jié)構(gòu):群青晶體+聚乙酸乙烯酯(范德華力包覆)
創(chuàng)新:聚合物抑制光散射,RGB(0,47,167)
19世紀(jì)法醫(yī)毒理分析中,將可疑溶液滴加普魯士藍(lán)懸濁液,褪色即判定含氰化物。
從普魯士藍(lán)提取氰化鉀/鈉的可行性
1. 酸解路徑
添加鋅粉還原Fe3?:抑制HCN被氧化損失
低溫蒸餾:控制溫度<26°C(HCN沸點(diǎn)25.7°C),減少聚合
2. 電解法提取
陽(yáng)極氧化:普魯士藍(lán)涂層電極在NaCl溶液中電解
陰極收集:NaOH溶液吸收HCN生成NaCN
現(xiàn)代有機(jī)染料
主流藍(lán)色有機(jī)染料分類(lèi)
酞菁類(lèi):銅酞菁藍(lán)(CuPc)四氮卟啉大環(huán)+Cu2?配位
蒽醌類(lèi):陰丹士林藍(lán)(Indigo) 交叉共軛雙羰基體系
偶氮類(lèi):酸性藍(lán)113 -N=N-橋聯(lián)芳環(huán)+磺酸基水溶基團(tuán)
現(xiàn)代改性(SiO?包覆/K?摻雜)徹底阻斷毒物提取,分子內(nèi)鎖毒替代晶體封裝。
最常用的氰化物檢測(cè)方法 普魯士藍(lán)法原理:氰化物在酸性條件下生成HCN氣體,與硫酸亞鐵-氫氧化鈉試紙反應(yīng)形成藍(lán)色普魯士藍(lán)絡(luò)合物
適用對(duì)象:嘔吐物、食物殘?jiān)⒀旱壬飿颖?nbsp;
檢測(cè)限:≈1 ppm(定性篩查)
特點(diǎn):操作簡(jiǎn)易,10分鐘內(nèi)顯色,但易受硫化物干擾(需乙酸鉛棉花預(yù)處理)
普魯士藍(lán)和劇毒氰化物的時(shí)間順序1. 氰化物的天然存在
含氰苷的植物(如苦杏仁、木薯)在自然界長(zhǎng)期存在,其毒性在古代已有模糊認(rèn)知(例如古埃及記載苦杏仁致死的案例,但尚未分離出氰根離子(CN?)或明確其化學(xué)本質(zhì))
2. 普魯士藍(lán)的首次合成(1704年)
德國(guó)顏料商狄斯巴赫(Heinrich Diesbach)在嘗試制備紅色顏料時(shí),意外用受污染的堿(含牛血蒸餾產(chǎn)物的草木灰)與硫酸亞鐵反應(yīng),生成深藍(lán)色沉淀,即普魯士藍(lán)(Fe?[Fe(CN)?]?)。
意義:這是人類(lèi)首次人工合成含氰化合物,但當(dāng)時(shí)未意識(shí)到其含氰基。
3. 氰化物的首次分離(1782年)
瑞典化學(xué)家舍勒(Carl Scheele)將普魯士藍(lán)與硫酸共熱,首次分離出無(wú)色液體氫氰酸(HCN),并記錄其苦杏仁氣味和劇毒性,舍勒稱(chēng)其為“普魯士酸”(因源自從普魯士藍(lán)中提取),后更名為氫氰酸。
當(dāng)絕命毒師還是太難了,現(xiàn)代接觸氰化物的途徑除了化學(xué)實(shí)驗(yàn)室,化工廠之外,大概只有黃金冶煉廠、電鍍作坊、農(nóng)藥廠(盜竊/購(gòu)得) |